近日，威尼斯432888cam宋建新教授课题组在卟啉类功能分子设计与性能研究方面再度取得了新的进展，在国际顶尖期刊Angew. Chem. Int. Ed.发表题为“A Robust Triplet Porphyrin-Stabilized Carbon Diradical”的学术论文。宋建新教授一直围绕卟啉化学开展研究，近6年在国际顶级期刊《德国应用化学》、《美国化学会志》和《自然通讯》连续发表校定top论文8篇（Angew. Chem. Int. Ed.,2014,53, 11088;Angew. Chem. Int. Ed.,2016,55, 648;Angew. Chem. Int. Ed., 2017,56, 12322;J. Am. Chem. Soc.,2018,140, 16533;Angew. Chem. Int. Ed.,2019,58, 8124;J. Am. Chem. Soc., 2019, 141;Nat. Commun., 2020,11,6206; Angew. Chem. Int. Ed.,2021,60, DOI: 10.1002/anie.202015356 and 10.1002/ange.202015356）。
图1.本文报道的萘/蒽稠合的卟啉单体和二聚体
图2. (a)化合物11Ni的紫外可见吸收光谱随时间变化谱图；
(b)化合物11Ni 在502 nm处的吸光度随时间变化的曲线和半衰期估值约为28天。
高自旋碳自由基类化合物由于其在自旋磁电子学和量子计算等领域内具有潜在的应用价值而受到了科学家们的广泛关注。在前期研究的基础上，课题组以卟啉硼化物为原料，利用铃木偶联、分子内傅克芳基化和氧化反应合成了系列萘/蒽稠合的卟啉单体和二聚体（图1）。研究表明卟啉二聚体11Ni是基态为三重态的碳双自由基化合物，它在邻二氯苯中在空气和80摄氏度条件下的半衰期约为28天（图2），11Ni能以固体状态保存几个月之久，这在高自旋自由基化合物中极为罕见。成熟的合成路线以及好的稳定性将会极大地推动高自旋化合物的合成与应用研究。论文实验部分工作主要由博士研究生王开生同学完成（王开生同学在威尼斯432888cam攻读学位期间作为第一作者发表校定TOP期刊论文一篇Angew. Chem. Int. Ed.,2021,60, DOI: 10.1002/anie.202015356 and 10.1002/ange.202015356; 另外发表高水平论文ACS Cent. Sci., 2020,6,2159一篇），硕士研究生刘娉婷和张芬妮协助完成了部分工作。
论文连接： https://doi.org/10.1002/anie.202015356
学校报道链接：http://www.hunnu.edu.cn/info/1012/10683.htm